我院黄培强教授课题组研究人员在过渡金属催化的氮α位自由基偶联反应研究方面取得重要进展,相关结果发表在化学学科国际顶级期刊Angewandte Chemie-International Edition (2013, 52(12), 3494-3498)。
课题组研究发展了一种一氯二茂钛催化的氮杂半缩醛(酮)与活泼烯烃的自由基偶联反应。以2.5%mol的二氯二茂钛为催化剂前体,镁屑为还原剂,在三甲基氯硅烷和叔丁醇的存在下可方便的在室温下实现氮杂半缩醛(酮)与活泼烯烃的自由基偶联。值得一提的是,当氮杂半缩酮与活泼烯烃偶联时,可在氮α位构筑季碳中心,这为许多含有该结构特征的生物碱的合成提供了一种有效的方法。进一步,应用该方法为关键步骤,成功的以六步反应实现了百部生物碱stemoamide差向异构体9,10-diepi-stemoamide的消旋体的全合成。
该研究工作得到科技部和国家自然科学基金委的资助。
论文链接:http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201210088/pdf