我院杨士烑老师在晶体工程和光化学合成研究方面取得重要进展,相关结果以“Crystallographic Snapshots of the Interplay between Reactive Guest and Host Molecules in a Porous Coordination Polymer:Stereochemical Coupling and Feedback Mechanism of Three Photoactive Centers Triggered by UV-Induced Isomerization,Dimerization, and Polymerization Reactions”发表在J. Am. Chem. Soc.(2014, 136, 558−561)。
研究人员通过单晶衍射,发现了多孔配位聚合物中主客体分子的三种光化学反应(异构化、二聚和聚合反应)之间的协同作用,揭示了光化学反应中心与配位骨架之间强烈的耦合和反馈机制。研究人员利用1,4-二[2-(4-吡啶基)乙烯基]苯(1,4-bpeb)和1,3-苯二丙烯酸(1,3-pda)与锰离子反应,合成了多孔配位聚合物{[Mn(1,4-bpeb)(1,3-pda)]·(1,4-bpeb)}n,该聚合物可作为固态反应场所,能在保持自身结构稳定的情况下,使作为配体和客体分子的1,4-bpeb分子发生光致异构、二聚和多聚反应,1,3-pda配体分子发生光致异构反应,并通过单晶衍射、红外等表征手段对反应的动力学进行分析。研究人员期望利用这种固态反应方法来开发各种光致二聚或共聚反应,获得各种一般条件下难以得到的有机化合物。
该研究实验部分由研究生邓喜玲、靳瑞芳参加完成,纽约大学(Abu Dhabi)的Panče Naumov和Manas K. Panda就红外分析、部分作图和文稿整理提供了合作,能源材料化学协同创新中心张文卿教授对结构分析和论文撰写提出了许多宝贵意见。研究工作得到了郑兰荪院士、黄荣彬教授和龙腊生教授的指导和帮助。
该研究工作得到国家自然科学基金(项目批准号:21071117、21021061)的资助。
论文链接: http://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/ja409272p